tert‐Butoxycarbonyl‐L‐α‐phenylalanin. Kristallstruktur und Konformationsumwandlungen in Lösung

Die Konformation von Boc‐L‐α‐Phenylalanin in Lösung (CDCl₃ und CD₂Cl₂) wurde mit ¹H‐NMR‐Spektroskopie und im Kristall durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthält zwei Moleküle, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E‐Konformation ein. Vergleichbare Bindungs‐abstände und ‐winkel stimmen für beide Moleküle innerhalb weniger Standardabweichungen überein. Durch je zwei Wasserstoffbrücken zwischen den Molekülen wird eine Blattstruktur parallel zur α‐Achse ausgebildet. In Lösung ist dagegen nach Aussage der NMR‐Spektren die Z‐Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Äquilibrierung E → Z bei 209–216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z‐Isomerisierung werden diskutiert.