Synthesen unsymmetrischer Methyl/Phenylcarbodiphosphorane durch Aufbau oder Umlagerung

Hubert Schmidbaur; Rudolf Herr; Christian E. Zybill

doi:10.1002/cber.19841171206

Synthesen unsymmetrischer Methyl/Phenylcarbodiphosphorane durch Aufbau oder Umlagerung

Hubert Schmidbaur, Rudolf Herr, Christian E. Zybill

Department of Chemistry

Technical University of Munich

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Abstract

Das durch doppelte Quartärsalz‐Bildung aus CH₃OSO₂F und 1,2‐Bis(diphenylphosphino)benzol (6) erhaltene 1,2‐C₆H₄(PPh₂Me^⊕SO₃F^⊖)₂ (8) ergibt bei der Umylidierung mit überschüssigem Et₃P=CHMe als unerwartetes Umlagerungsprodukt Methylpentaphenylcarbodiphosphoran, MePh₂P=C=PPh₃ (1). Für diese Isomerisierung eines Doppelylids 5 in das Carbodiphosphoran 1 (das auch durch gezielte Synthese aus Ph₂PCH=PPh₃ (2) über [MePh₂PCHPPh₃]^⊕I^⊖ (3) zugänglich ist), wird ein Mechanismus vorgeschlagen. — Die beiden übrigen unsymmetrischen Methyl/Phenylcarbodiphosphorane Me₂PhP=C=PPh₃ (11) und Me₃P=C=PPh₃ (13) sind aus [Ph₃PCH₂Br]^⊕Br^⊖ (9) und PPhMe₂ bzw. PMe₃ und nachfolgende Dehydrohalogenierung der Doppelquartärsalze (10 bzw. 12) erhältlich. Ihre NMR‐Daten sind stetig nach dem Me/Ph‐Substitutionsgrad abgestuft.

Original language	German
Pages (from-to)	3374-3380
Number of pages	7
Journal	Chemische Berichte
Volume	117
Issue number	12
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19841171206
State	Published - 1984

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10.1002/cber.19841171206

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author = "Hubert Schmidbaur and Rudolf Herr and Zybill, {Christian E.}",

year = "1984",

doi = "10.1002/cber.19841171206",

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journal = "Chemische Berichte",

issn = "0009-2940",

publisher = "John Wiley and Sons Ltd",

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TY - JOUR

T1 - Synthesen unsymmetrischer Methyl/Phenylcarbodiphosphorane durch Aufbau oder Umlagerung

AU - Schmidbaur, Hubert

AU - Herr, Rudolf

AU - Zybill, Christian E.

PY - 1984

Y1 - 1984

N2 - Das durch doppelte Quartärsalz‐Bildung aus CH3OSO2F und 1,2‐Bis(diphenylphosphino)benzol (6) erhaltene 1,2‐C6H4(PPh2Me⊕SO3F⊖)2 (8) ergibt bei der Umylidierung mit überschüssigem Et3P=CHMe als unerwartetes Umlagerungsprodukt Methylpentaphenylcarbodiphosphoran, MePh2P=C=PPh3 (1). Für diese Isomerisierung eines Doppelylids 5 in das Carbodiphosphoran 1 (das auch durch gezielte Synthese aus Ph2PCH=PPh3 (2) über [MePh2PCHPPh3]⊕I⊖ (3) zugänglich ist), wird ein Mechanismus vorgeschlagen. — Die beiden übrigen unsymmetrischen Methyl/Phenylcarbodiphosphorane Me2PhP=C=PPh3 (11) und Me3P=C=PPh3 (13) sind aus [Ph3PCH2Br]⊕Br⊖ (9) und PPhMe2 bzw. PMe3 und nachfolgende Dehydrohalogenierung der Doppelquartärsalze (10 bzw. 12) erhältlich. Ihre NMR‐Daten sind stetig nach dem Me/Ph‐Substitutionsgrad abgestuft.

AB - Das durch doppelte Quartärsalz‐Bildung aus CH3OSO2F und 1,2‐Bis(diphenylphosphino)benzol (6) erhaltene 1,2‐C6H4(PPh2Me⊕SO3F⊖)2 (8) ergibt bei der Umylidierung mit überschüssigem Et3P=CHMe als unerwartetes Umlagerungsprodukt Methylpentaphenylcarbodiphosphoran, MePh2P=C=PPh3 (1). Für diese Isomerisierung eines Doppelylids 5 in das Carbodiphosphoran 1 (das auch durch gezielte Synthese aus Ph2PCH=PPh3 (2) über [MePh2PCHPPh3]⊕I⊖ (3) zugänglich ist), wird ein Mechanismus vorgeschlagen. — Die beiden übrigen unsymmetrischen Methyl/Phenylcarbodiphosphorane Me2PhP=C=PPh3 (11) und Me3P=C=PPh3 (13) sind aus [Ph3PCH2Br]⊕Br⊖ (9) und PPhMe2 bzw. PMe3 und nachfolgende Dehydrohalogenierung der Doppelquartärsalze (10 bzw. 12) erhältlich. Ihre NMR‐Daten sind stetig nach dem Me/Ph‐Substitutionsgrad abgestuft.

UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=0343497885&partnerID=8YFLogxK

U2 - 10.1002/cber.19841171206

DO - 10.1002/cber.19841171206

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:0343497885

SN - 0009-2940

VL - 117

SP - 3374

EP - 3380

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 12

ER -

Synthesen unsymmetrischer Methyl/Phenylcarbodiphosphorane durch Aufbau oder Umlagerung

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