Strukturvergleich von H₂C  C(PPh₂)₂ und Ph₃P  C(PPh₂)₂: Ein Beitrag zur Problematik der P  C‐Doppelbindung in Yliden

Durch die Strukturanalyse von H₂C = C(PPh₂)₂ (1) konnte der konformationsbestimmende Effekt der C = C‐Doppelbindung mit dem der P = C‐Doppelbindung im Ylid Ph₃P = C(PPn₂)₂ (A) verglichen werden. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, daß im festen Zustand wirklich ähnliche Konformationen der Ph₂P‐Gruppen relativ zur Grundebene des Moleküls vorliegen. Die dirigierende Wirkung ist jedoch nicht so stark wie im Ylid, so daß in Lösungen ³¹P‐NMR‐spektroskopisch auch bei – 75°C noch keine Nichtäquivalenz der P‐Atome feststellbar ist. Die Rotationsbehinderung in A wird auf den gauche‐Effekt der freien Elektronenpaare an P^III und Ylid‐C‐Atom zurückgeführt. Nach Abstandskriterien entfallen bei 1 auch π‐Wechselwirkungen C = P, während sie bei A offenbar erhebliche Beiträge leisten.