Stabilisierung isosterer Methyleisen‐ und ‐kobaltsysteme als Kationkomplexe

Hans Heinz Karsch

doi:10.1002/cber.19771100806

Stabilisierung isosterer Methyleisen‐ und ‐kobaltsysteme als Kationkomplexe

Hans Heinz Karsch

Natural Sciences

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Abstract

cis‐Dimethyltetrakis(trimethylphosphin)eisen (1) bildet in Gegenwart von P(CH₃)₃ (=L) mit NH₄PF₆ das Komplexsalz [L₅(CH₃)Fe]PF₆ (3). Als Zwischenstufe kann das zum Ausgangskomplex isostere Komplexkation cis‐[L₄(NH₃)(CH₃)Fe]^⊕, wiederum als PF₆^⊖‐Salz (2), isoliert werden. Ebenfalls isoster ist das Komplexkation [L₄(CH₃)₂Co]^⊕ (6), das sich aus L₃(CH₃)₃Co (4), [(CH₃)₃PH]Cl und NaPF₆ bildet, während 4 und NH₄PF₆ nicht zu diesem Kationkomplex reagieren, sondern durch den auch hier stattfindenden Einbau des Ammoniaks das zu 4 isostere Kation [L₃(NH₃)(CH₃)₂Co]^⊕ (5) bilden. — Substitution mit CO in 2 führt zu [L₄(CO)(CH₃)Fe]^⊕ (7), das vorwiegend in der trans‐Form vorliegt. P(OCH₃)₃ (= L′) ersetzt in 7 stufenweise weiteres P(CH₃)₃ und bildet [L₃L′(CO)(CH₃)Fe]^⊕ (8) und [L₂L₂′(CO)(CH₃)Fe]^⊕ (9), während überschüssiges CO zu schwer auftrennbaren Komplexen mit wechselndem Substitutionsgrad führt, wobei schließlich auch eine Einschiebung in die FeCH₃‐Bindung unter Ausbildung einer Acetyleisenfunktion erfolgt (10). Die beschriebenen Kationen werden als PF₆^⊖‐Salze isoliert und auf ihre Stabilität im Vergleich mit den kovalenten Vertretern hin geprüft.

Original language	German
Pages (from-to)	2712-2720
Number of pages	9
Journal	Chemische Berichte
Volume	110
Issue number	8
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19771100806
State	Published - Aug 1977

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10.1002/cber.19771100806

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TY - JOUR

T1 - Stabilisierung isosterer Methyleisen‐ und ‐kobaltsysteme als Kationkomplexe

AU - Karsch, Hans Heinz

PY - 1977/8

Y1 - 1977/8

N2 - cis‐Dimethyltetrakis(trimethylphosphin)eisen (1) bildet in Gegenwart von P(CH3)3 (=L) mit NH4PF6 das Komplexsalz [L5(CH3)Fe]PF6 (3). Als Zwischenstufe kann das zum Ausgangskomplex isostere Komplexkation cis‐[L4(NH3)(CH3)Fe]⊕, wiederum als PF6⊖‐Salz (2), isoliert werden. Ebenfalls isoster ist das Komplexkation [L4(CH3)2Co]⊕ (6), das sich aus L3(CH3)3Co (4), [(CH3)3PH]Cl und NaPF6 bildet, während 4 und NH4PF6 nicht zu diesem Kationkomplex reagieren, sondern durch den auch hier stattfindenden Einbau des Ammoniaks das zu 4 isostere Kation [L3(NH3)(CH3)2Co]⊕ (5) bilden. — Substitution mit CO in 2 führt zu [L4(CO)(CH3)Fe]⊕ (7), das vorwiegend in der trans‐Form vorliegt. P(OCH3)3 (= L′) ersetzt in 7 stufenweise weiteres P(CH3)3 und bildet [L3L′(CO)(CH3)Fe]⊕ (8) und [L2L2′(CO)(CH3)Fe]⊕ (9), während überschüssiges CO zu schwer auftrennbaren Komplexen mit wechselndem Substitutionsgrad führt, wobei schließlich auch eine Einschiebung in die FeCH3‐Bindung unter Ausbildung einer Acetyleisenfunktion erfolgt (10). Die beschriebenen Kationen werden als PF6⊖‐Salze isoliert und auf ihre Stabilität im Vergleich mit den kovalenten Vertretern hin geprüft.

AB - cis‐Dimethyltetrakis(trimethylphosphin)eisen (1) bildet in Gegenwart von P(CH3)3 (=L) mit NH4PF6 das Komplexsalz [L5(CH3)Fe]PF6 (3). Als Zwischenstufe kann das zum Ausgangskomplex isostere Komplexkation cis‐[L4(NH3)(CH3)Fe]⊕, wiederum als PF6⊖‐Salz (2), isoliert werden. Ebenfalls isoster ist das Komplexkation [L4(CH3)2Co]⊕ (6), das sich aus L3(CH3)3Co (4), [(CH3)3PH]Cl und NaPF6 bildet, während 4 und NH4PF6 nicht zu diesem Kationkomplex reagieren, sondern durch den auch hier stattfindenden Einbau des Ammoniaks das zu 4 isostere Kation [L3(NH3)(CH3)2Co]⊕ (5) bilden. — Substitution mit CO in 2 führt zu [L4(CO)(CH3)Fe]⊕ (7), das vorwiegend in der trans‐Form vorliegt. P(OCH3)3 (= L′) ersetzt in 7 stufenweise weiteres P(CH3)3 und bildet [L3L′(CO)(CH3)Fe]⊕ (8) und [L2L2′(CO)(CH3)Fe]⊕ (9), während überschüssiges CO zu schwer auftrennbaren Komplexen mit wechselndem Substitutionsgrad führt, wobei schließlich auch eine Einschiebung in die FeCH3‐Bindung unter Ausbildung einer Acetyleisenfunktion erfolgt (10). Die beschriebenen Kationen werden als PF6⊖‐Salze isoliert und auf ihre Stabilität im Vergleich mit den kovalenten Vertretern hin geprüft.

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U2 - 10.1002/cber.19771100806

DO - 10.1002/cber.19771100806

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:29244443085

SN - 0009-2940

VL - 110

SP - 2712

EP - 2720

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 8

ER -

Stabilisierung isosterer Methyleisen‐ und ‐kobaltsysteme als Kationkomplexe

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