Stabile Methylnickelverbindungen, VII: Reversible Überführung in Acetylnickelverbindungen

Hans‐Friedrich ‐F Klein; Hans Heinz Karsch

doi:10.1002/cber.19761090721

Stabile Methylnickelverbindungen, VII: Reversible Überführung in Acetylnickelverbindungen

Hans‐Friedrich ‐F Klein
, Hans Heinz Karsch

Natural Sciences

Technical University of Munich

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Abstract

Die Reaktion der Methylnickelkomplexe trans‐L₂(CH₃)NiX und L(CH₃)Ni(acac) mit Kohlenmonoxid führt unter Normalbedingungen zu den gleichfalls quadratisch‐planaren σ‐Acetylnickelkomplexen trans‐L₂(CH₃CO)NiX und L(CH₃CO)Ni(acac) (L = (CH₃)₃P;X = Cl, Br, J, O₂CCH₃). Tetrakis(trimethylphosphin)nickel mobilisiert und übernimmt CO aus der Acetylnickelfunktion, wodurch neben Carbonyltris(trimethylphosphin)nickel der entsprechende Methylnickelkomplex zurückgebildet wird. Die Geschwindigkeit der Decarbonylierung wächst in der Reihe acac < O₂CCH₃ < Cl < Br < J. Beim Angriff starker Protonensäuren auf die NiCOCH₃‐Gruppe entstehen CO und CH₄, nicht aber Acetaldehyd. Die oxidative Addition von Acetylchlorid an Trimethylphosphinkomplexe des nullwertigen Nickels wird so modifiziert, daß nur L₂(CH₃CO)NiCl entsteht.

Original language	German
Pages (from-to)	2524-2532
Number of pages	9
Journal	Chemische Berichte
Volume	109
Issue number	7
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19761090721
State	Published - 1976

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10.1002/cber.19761090721

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publisher = "American Chemical Society",

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TY - JOUR

T1 - Stabile Methylnickelverbindungen, VII

T2 - Reversible Überführung in Acetylnickelverbindungen

AU - Klein, Hans‐Friedrich ‐F

AU - Karsch, Hans Heinz

PY - 1976

Y1 - 1976

N2 - Die Reaktion der Methylnickelkomplexe trans‐L2(CH3)NiX und L(CH3)Ni(acac) mit Kohlenmonoxid führt unter Normalbedingungen zu den gleichfalls quadratisch‐planaren σ‐Acetylnickelkomplexen trans‐L2(CH3CO)NiX und L(CH3CO)Ni(acac) (L = (CH3)3P;X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphin)nickel mobilisiert und übernimmt CO aus der Acetylnickelfunktion, wodurch neben Carbonyltris(trimethylphosphin)nickel der entsprechende Methylnickelkomplex zurückgebildet wird. Die Geschwindigkeit der Decarbonylierung wächst in der Reihe acac < O2CCH3 < Cl < Br < J. Beim Angriff starker Protonensäuren auf die NiCOCH3‐Gruppe entstehen CO und CH4, nicht aber Acetaldehyd. Die oxidative Addition von Acetylchlorid an Trimethylphosphinkomplexe des nullwertigen Nickels wird so modifiziert, daß nur L2(CH3CO)NiCl entsteht.

AB - Die Reaktion der Methylnickelkomplexe trans‐L2(CH3)NiX und L(CH3)Ni(acac) mit Kohlenmonoxid führt unter Normalbedingungen zu den gleichfalls quadratisch‐planaren σ‐Acetylnickelkomplexen trans‐L2(CH3CO)NiX und L(CH3CO)Ni(acac) (L = (CH3)3P;X = Cl, Br, J, O2CCH3). Tetrakis(trimethylphosphin)nickel mobilisiert und übernimmt CO aus der Acetylnickelfunktion, wodurch neben Carbonyltris(trimethylphosphin)nickel der entsprechende Methylnickelkomplex zurückgebildet wird. Die Geschwindigkeit der Decarbonylierung wächst in der Reihe acac < O2CCH3 < Cl < Br < J. Beim Angriff starker Protonensäuren auf die NiCOCH3‐Gruppe entstehen CO und CH4, nicht aber Acetaldehyd. Die oxidative Addition von Acetylchlorid an Trimethylphosphinkomplexe des nullwertigen Nickels wird so modifiziert, daß nur L2(CH3CO)NiCl entsteht.

UR - https://www.scopus.com/pages/publications/84982062278

U2 - 10.1002/cber.19761090721

DO - 10.1002/cber.19761090721

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84982062278

SN - 0009-2940

VL - 109

SP - 2524

EP - 2532

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 7

ER -

Stabile Methylnickelverbindungen, VII: Reversible Überführung in Acetylnickelverbindungen

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