Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kation

Hans‐Friedrich ‐F Klein; Hans H. Karsch; Wolfgang Buchner

doi:10.1002/cber.19741070219

Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kation

Hans‐Friedrich ‐F Klein
, Hans H. Karsch
, Wolfgang Buchner

University of Würzburg

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Abstract

Methylnickelverbindungen des Typs L₂(CH₃)NiX [L(CH₃)₃P; XCl, Br, J. NCS, O₂P(CH₃)₂] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L₄(CH₃)NiX. NMR‐Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kations in Lösung. Seine trigonal‐bipyramidale Struktur mit axialer NiCH₃‐Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH₃‐Protonenresonanz für den Bereich von −50 bis –80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH₂Cl₂‐Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X‐. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.

Original language	German
Pages (from-to)	537-546
Number of pages	10
Journal	Chemische Berichte
Volume	107
Issue number	2
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19741070219
State	Published - 1974
Externally published	Yes

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10.1002/cber.19741070219

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TY - JOUR

T1 - Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kation

AU - Klein, Hans‐Friedrich ‐F

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AB - Methylnickelverbindungen des Typs L2(CH3)NiX [L(CH3)3P; XCl, Br, J. NCS, O2P(CH3)2] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L4(CH3)NiX. NMR‐Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kations in Lösung. Seine trigonal‐bipyramidale Struktur mit axialer NiCH3‐Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH3‐Protonenresonanz für den Bereich von −50 bis –80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH2Cl2‐Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X‐. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.

UR - https://www.scopus.com/pages/publications/84982427212

U2 - 10.1002/cber.19741070219

DO - 10.1002/cber.19741070219

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84982427212

SN - 0009-2940

VL - 107

SP - 537

EP - 546

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 2

ER -

Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kation

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