Stabile Kupfer‐ und Silberverbindungen von Phosphor‐yliden

Hubert Schmidbaur; Jürgen Adlkofer; Michael Heimann

doi:10.1002/cber.19741071123

Stabile Kupfer‐ und Silberverbindungen von Phosphor‐yliden

Hubert Schmidbaur, Jürgen Adlkofer, Michael Heimann

Department of Chemistry

University of Würzburg

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Abstract

Trimethylmethylenphosphoran bildet mit (CH₃)₃PCuCl einen ionogenen 2:1‐Komplex der Formel [(CH₃)₃PCH₂CuCH ₂P(CH₃)₃]Cl (1), mit (CH₃)₃SiCH₂Cu die Molekülverbindung (CH₃)₃SiCH₂CuCH ₂P(CH₃)₃ (4) und mit CuCl unter Umylidierung den neuartigen achtgliedrigen Heterocyclus [(CH₃)₂P(CH₂)₂Cu]₂ 5. Die Zusammensetzung und Konstitution dieser kupferorganischen Verbindungen mit stabilisierendem Oniumzentrum wurden mit analytischen und spektroskopischen Methoden sichergestellt. Für 5 liegt von anderer Seite eine Röntgenstrukturanalyse vor. – Aus (CH₃)₃PCH₂ und (CH₃)₃PAgCl entsteht nur die zu 5 analoge Silberverbindung 6, in deren NMR‐Spektren die über echte Ag‐C‐σ‐Bindungen vermittelten Spin‐Spin‐ Wechselwirkungen ¹H‐C‐^107,109Ag und ³¹P‐C‐^107,109Ag beobachtet werden können. Auch die Ylide C₆H₅(CH₃)₂PCH₂ und CH₃(C₆H₅)₂PCH₂ bilden derartige Cu‐ und Ag‐ Heterocyclen, die jedoch im Gegensatz zu 5 und 6 nur geringe thermische und chemische Beständigkeit aufzuweisen haben (7a, b, 8a, b).

Original language	German
Pages (from-to)	3697-3705
Number of pages	9
Journal	Chemische Berichte
Volume	107
Issue number	11
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19741071123
State	Published - Nov 1974

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10.1002/cber.19741071123

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title = "Stabile Kupfer‐ und Silberverbindungen von Phosphor‐yliden",

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author = "Hubert Schmidbaur and J{\"u}rgen Adlkofer and Michael Heimann",

year = "1974",

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doi = "10.1002/cber.19741071123",

language = "Deutsch",

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pages = "3697--3705",

journal = "Chemische Berichte",

issn = "0009-2940",

publisher = "John Wiley and Sons Ltd",

number = "11",

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TY - JOUR

T1 - Stabile Kupfer‐ und Silberverbindungen von Phosphor‐yliden

AU - Schmidbaur, Hubert

AU - Adlkofer, Jürgen

AU - Heimann, Michael

PY - 1974/11

Y1 - 1974/11

N2 - Trimethylmethylenphosphoran bildet mit (CH3)3PCuCl einen ionogenen 2:1‐Komplex der Formel [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1), mit (CH3)3SiCH2Cu die Molekülverbindung (CH3)3SiCH2CuCH 2P(CH3)3 (4) und mit CuCl unter Umylidierung den neuartigen achtgliedrigen Heterocyclus [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 5. Die Zusammensetzung und Konstitution dieser kupferorganischen Verbindungen mit stabilisierendem Oniumzentrum wurden mit analytischen und spektroskopischen Methoden sichergestellt. Für 5 liegt von anderer Seite eine Röntgenstrukturanalyse vor. – Aus (CH3)3PCH2 und (CH3)3PAgCl entsteht nur die zu 5 analoge Silberverbindung 6, in deren NMR‐Spektren die über echte Ag‐C‐σ‐Bindungen vermittelten Spin‐Spin‐ Wechselwirkungen 1H‐C‐107,109Ag und 31P‐C‐107,109Ag beobachtet werden können. Auch die Ylide C6H5(CH3)2PCH2 und CH3(C6H5)2PCH2 bilden derartige Cu‐ und Ag‐ Heterocyclen, die jedoch im Gegensatz zu 5 und 6 nur geringe thermische und chemische Beständigkeit aufzuweisen haben (7a, b, 8a, b).

AB - Trimethylmethylenphosphoran bildet mit (CH3)3PCuCl einen ionogenen 2:1‐Komplex der Formel [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1), mit (CH3)3SiCH2Cu die Molekülverbindung (CH3)3SiCH2CuCH 2P(CH3)3 (4) und mit CuCl unter Umylidierung den neuartigen achtgliedrigen Heterocyclus [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 5. Die Zusammensetzung und Konstitution dieser kupferorganischen Verbindungen mit stabilisierendem Oniumzentrum wurden mit analytischen und spektroskopischen Methoden sichergestellt. Für 5 liegt von anderer Seite eine Röntgenstrukturanalyse vor. – Aus (CH3)3PCH2 und (CH3)3PAgCl entsteht nur die zu 5 analoge Silberverbindung 6, in deren NMR‐Spektren die über echte Ag‐C‐σ‐Bindungen vermittelten Spin‐Spin‐ Wechselwirkungen 1H‐C‐107,109Ag und 31P‐C‐107,109Ag beobachtet werden können. Auch die Ylide C6H5(CH3)2PCH2 und CH3(C6H5)2PCH2 bilden derartige Cu‐ und Ag‐ Heterocyclen, die jedoch im Gegensatz zu 5 und 6 nur geringe thermische und chemische Beständigkeit aufzuweisen haben (7a, b, 8a, b).

UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=84982059226&partnerID=8YFLogxK

U2 - 10.1002/cber.19741071123

DO - 10.1002/cber.19741071123

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84982059226

SN - 0009-2940

VL - 107

SP - 3697

EP - 3705

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 11

ER -

Stabile Kupfer‐ und Silberverbindungen von Phosphor‐yliden

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