Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung1)

Karl‐Heinz Alexander Ostoja Starzewski; Wolfgang Richter; Hubert Schmidbaur

doi:10.1002/cber.19761090209

Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung¹⁾

Karl‐Heinz Alexander Ostoja Starzewski, Wolfgang Richter, Hubert Schmidbaur

Department of Chemistry

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Abstract

Die He(I)‐Photoelektronenspektren des Arsen‐ylids (CH₃₎₃ AsCH₂ und seiner beiden Trimethylsilylderivate (CH₃₎₃ AsCHSi(CH₃₎₃ und (CH₃₎₃ AsC[Si(CH₃₎₃]₂ wurden mit den für die analogen Phosphorverbindungen existierenden Daten vergleichend diskutiert. Zusammen mit semiempirischen MO‐Rechnungen (CNDO, EHMO) und bekannten ¹³C‐NMR‐Daten ergibt sich ein konsistentes Modell zur Elektronenstruktur. Dieses gestattet die Rationalisierung der bemerkenswerten Unterschiede zwischen Arsen‐ und Phosphor‐ylid‐Grundkörper und deren Mono‐ und Bis‐silylierungsprodukten. Ionisierungspotentiale und berechnete Gesamtenergien weisen auf mögliche Geometrieänderung am “ylidischen Methylanion” bei P/As‐Austausch hin.

Original language	German
Pages (from-to)	473-481
Number of pages	9
Journal	Chemische Berichte
Volume	109
Issue number	2
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19761090209
State	Published - 1976

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10.1002/cber.19761090209

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pages = "473--481",

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issn = "0009-2940",

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TY - JOUR

T1 - Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As

T2 - Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung1)

AU - Starzewski, Karl‐Heinz Alexander Ostoja

AU - Richter, Wolfgang

AU - Schmidbaur, Hubert

PY - 1976

Y1 - 1976

N2 - Die He(I)‐Photoelektronenspektren des Arsen‐ylids (CH3)3 AsCH2 und seiner beiden Trimethylsilylderivate (CH3)3 AsCHSi(CH3)3 und (CH3)3 AsC[Si(CH3)3]2 wurden mit den für die analogen Phosphorverbindungen existierenden Daten vergleichend diskutiert. Zusammen mit semiempirischen MO‐Rechnungen (CNDO, EHMO) und bekannten 13C‐NMR‐Daten ergibt sich ein konsistentes Modell zur Elektronenstruktur. Dieses gestattet die Rationalisierung der bemerkenswerten Unterschiede zwischen Arsen‐ und Phosphor‐ylid‐Grundkörper und deren Mono‐ und Bis‐silylierungsprodukten. Ionisierungspotentiale und berechnete Gesamtenergien weisen auf mögliche Geometrieänderung am “ylidischen Methylanion” bei P/As‐Austausch hin.

AB - Die He(I)‐Photoelektronenspektren des Arsen‐ylids (CH3)3 AsCH2 und seiner beiden Trimethylsilylderivate (CH3)3 AsCHSi(CH3)3 und (CH3)3 AsC[Si(CH3)3]2 wurden mit den für die analogen Phosphorverbindungen existierenden Daten vergleichend diskutiert. Zusammen mit semiempirischen MO‐Rechnungen (CNDO, EHMO) und bekannten 13C‐NMR‐Daten ergibt sich ein konsistentes Modell zur Elektronenstruktur. Dieses gestattet die Rationalisierung der bemerkenswerten Unterschiede zwischen Arsen‐ und Phosphor‐ylid‐Grundkörper und deren Mono‐ und Bis‐silylierungsprodukten. Ionisierungspotentiale und berechnete Gesamtenergien weisen auf mögliche Geometrieänderung am “ylidischen Methylanion” bei P/As‐Austausch hin.

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U2 - 10.1002/cber.19761090209

DO - 10.1002/cber.19761090209

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84982509576

SN - 0009-2940

VL - 109

SP - 473

EP - 481

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 2

ER -

Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung1)

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Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung¹⁾