Peptidkonformationen, VI. Festlegung von intramolekularen Wasserstoffbrücken in cyclo(‐Phe‐Gly‐Xxx‐Val‐Ala‐) durch ¹H‐NMR‐Spektroskopie

Die Titelverbindungen mit Xxx = Aib (1) und Leu (2) wurden synthetisiert und ¹H‐NMR‐Spektroskopisch in DMSO untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung der NH‐Signale und deren Veränderung bei Zugabe von Chloroform bzw. Trifluorethanol wird auf das Dominieren einer Konformation geschlossen, die zwei interne NH‐Orientierungen aufweist. Die Interpretation der NH‐C²H‐Kopplungen läßt im Zusammenhang mit Modellbetrachtungen nur eine βIγ^↑‐ oder eine γ^↑γ^↑‐Struktur zu. Die Ergebnisse werden den Konformationen anderer Cyclopentapeptide gegenübergestellt und gewisse allgemeine Regeln daraus abgeleitet. So wird die Struktur der β‐Schleife (βI oder βII) durch bestimmte Aminosäuren determiniert. Sterisch anspruchsvolle Aminosäuren sind vorwiegend in der mittleren Position (j + 1) einer γ‐Schleife zu finden.