Peptidkonformationen, 27. cyclo‐[L‐Pro‐(Bzl)Gly‐D‐Pro]. Synthese und Konformation im Kristall und in Lösung

270‐, 300‐ und 500‐MHz‐¹H‐ sowie 67.89‐MHz‐¹³C‐NMR‐Spektren von cyclo[L‐Pro‐(Bzl)Gly‐D‐Pro] (1) (Bzl = N‐Benzyl) wurden mit Hilfe ein‐ und zweidimensionaler Techniken analysiert. Ein 300‐MHz‐spin‐echo‐korreliertes ¹H‐NMR‐Spektrum (SECSY) lieferte die Kopplungsinformation. Für Zuordnungen wichtige sehr kleine Weitbereichskopplungen wurden durch eine spezielle Modifikation der Jeener‐Spektroskopie erkannt. Dieses Spektrum wird mit dem konventionellen Jeener‐Spektrum verglichen. Die Verknüpfung von Kohlenstoff‐ und Wasserstoff‐Atomen ergab sich aus einem 2D‐verschiebungskorrelierten ¹H‐¹³C‐NMR‐Spektrum. Die Kopplungskonstanten und chemischen Verschiebungen der Protonen wurden durch Simulation der beiden 7‐Spin‐Systeme der Prolinringe erhalten. Die Interpretation der NMR‐Daten ergibt ein schnelles Gleichgewicht zweier Bootkonformationen, von denen jedoch eine deutlich überwiegt (80%). Diese Konformation wurde durch Röntgenstrukturanalyse auch im Kristall nachgewiesen.