NMR‐Spektroskopische Untersuchungen zur Kinetik und Thermodynamik reversibler Dissoziationsreaktionen, V. Das Gleichgewicht zwischen Kontaktionenpaaren des Tropyliumisothiocyanats und kovalentem 7‐Isothiocyanatocycloheptatrien — ¹H‐ und ¹³C‐NMR‐Messungen

Die kovalente und die ionische Form der Titelverbindung lassen sich in den Tieftemperatur‐NMR‐Spektren direkt nebeneinander nachweisen. Die Struktur des kovalenten Isothiocyanates wird durch seine IR‐ und ¹³C‐NMR‐Spektren belegt (zum Vergleich wurden die ¹³C‐NMR‐ Spektren einer Reihe von Isothiocyanaten, Thiocyanaten und Cycloheptatrien‐Derivaten auf‐genommen). Die NMR‐ und UV‐Spektren beweisen, daß die Ionen als Kontaktionenpaare vorliegen. Die Linienformanalyse für die statistische Wanderung des Isothiocyanatrestes um den Cycloheptatrienring führt zu den folgenden Aktivierungsparametern: ΔG 298≠ = 14.79 ± 0.05 kcal/mol. ΔH≠ = 11. 73 ± 0.4 kcal/mol und ΔS≠ = −10.3 ± 1.3 e. u. Ionenpaare werden bei der Wanderung als Zwischenstufen angenommen.