Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektroskopie, XVII. Lineare Hammett‐Korrelation von Aktivierungsbarrieren der Rotation um CC‐Dopple‐und‐Einfachbindungen und CN‐Einfachbindungen in Ketenaminalen

Substituierte 1.1‐Bis‐dimethylamino‐2‐aryl‐2‐cyan‐äthylene wurden durch aminkatalysierte Umsetzung von aktiviertem Tetramethylharnstoff mit Benzylcyaniden synthetisiert und aus deren temperaturabhängigen NMR‐Spektren die freien Aktivierungsentbaplien der Rotation um die CC‐Doppelbindung, um die C–Aryl‐Bindung und um die beiden CN‐Einfach‐bindungen bestimmt. Es ergaben sich lineare Hammett‐Korrelation bei den p‐substituierten Verbindungen. Der sterische Einfluß o‐ständiger Substituenten und der Lösungsmitteleinfluß auf die Rotationsbarrieren wurde studiert.