Monomere Bis[dialkylphosphonium‐bis(methylid)]‐Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins

Hubert Schmidbaur; Günter Blaschke; Hans Peter Scherm

doi:10.1002/cber.19791121004

Monomere Bis[dialkylphosphonium‐bis(methylid)]‐Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins

Hubert Schmidbaur, Günter Blaschke, Hans Peter Scherm

Department of Chemistry

Technical University of Munich

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Abstract

Die Bis(trimethylphosphan)‐Komplexe von NiCl₂ und PdCl₂ reagieren mit dem sterisch anspruchsvollen Ylid CH₃[(CH₃)₃C]₂PCH₂ im Molverhältnis 1:4 unter Umylidierung zum zugehörigen Phosphoniumsalz und den neuen Ylid‐Chelaten [(CH₃)₃C]₂P(CH₂)₂M(CH₂) P[₂CH₃)₃ M] Ni (1), M = Pd (2). Mit PtCl₂ entsteht dagegen bei deràrtigen Ansätzen nur der salzartige Halbkomplex [(CH₃)₃C]₂P(CH₂)₂Pt[P(CH₃)₃]₂^‐;Cl⁺ (3). Die Reaktion des lithiierten Ylids mit (l,5‐Cyclooctadien)PtCI₂ liefert dagegen das fehlende Pt‐Analoge des obigen Typs (4). ‐ lm Gegensatz zu den Verhältnissen bei Pd¹¹ ergibt Ni^II auch mit l‐Methyl‐l‐methylen‐λ⁵‐phospholan und ‐phosphorinan monomere Doppelchelate der Formel [CH₂]_nP(CH₂)₂Ni(CH₂)₂P[CH₂]_n: n = 4(5), n = 5 (6). Die Monomerstruktur wurde durch ¹H. ¹³C, ³¹P‐NMR‐ und Massenspektren gesichert und bei den tert‐Butyl‐Verbindungen durch sterische Effekte gedeutet. Bei den cyclischen Yliden begünstigt die starke Winkelöffnung der Chelateinheit eine Pseudo‐Allylwechselwirkung mit dem Nickelzentralatom.

Original language	German
Pages (from-to)	3311-3317
Number of pages	7
Journal	Chemische Berichte
Volume	112
Issue number	10
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19791121004
State	Published - 1979

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10.1002/cber.19791121004

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@article{ab3909c48c1445b894836fb08ae2fb49,

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author = "Hubert Schmidbaur and G{\"u}nter Blaschke and Scherm, {Hans Peter}",

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issn = "0009-2940",

publisher = "John Wiley and Sons Ltd",

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TY - JOUR

T1 - Monomere Bis[dialkylphosphonium‐bis(methylid)]‐Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins

AU - Schmidbaur, Hubert

AU - Blaschke, Günter

AU - Scherm, Hans Peter

PY - 1979

Y1 - 1979

N2 - Die Bis(trimethylphosphan)‐Komplexe von NiCl2 und PdCl2 reagieren mit dem sterisch anspruchsvollen Ylid CH3[(CH3)3C]2PCH2 im Molverhältnis 1:4 unter Umylidierung zum zugehörigen Phosphoniumsalz und den neuen Ylid‐Chelaten [(CH3)3C]2P(CH2)2M(CH2) P[2CH3)3 M] Ni (1), M = Pd (2). Mit PtCl2 entsteht dagegen bei deràrtigen Ansätzen nur der salzartige Halbkomplex [(CH3)3C]2P(CH2)2Pt[P(CH3)3]2‐;Cl+ (3). Die Reaktion des lithiierten Ylids mit (l,5‐Cyclooctadien)PtCI2 liefert dagegen das fehlende Pt‐Analoge des obigen Typs (4). ‐ lm Gegensatz zu den Verhältnissen bei Pd11 ergibt NiII auch mit l‐Methyl‐l‐methylen‐λ5‐phospholan und ‐phosphorinan monomere Doppelchelate der Formel [CH2]nP(CH2)2Ni(CH2)2P[CH2]n: n = 4(5), n = 5 (6). Die Monomerstruktur wurde durch 1H. 13C, 31P‐NMR‐ und Massenspektren gesichert und bei den tert‐Butyl‐Verbindungen durch sterische Effekte gedeutet. Bei den cyclischen Yliden begünstigt die starke Winkelöffnung der Chelateinheit eine Pseudo‐Allylwechselwirkung mit dem Nickelzentralatom.

AB - Die Bis(trimethylphosphan)‐Komplexe von NiCl2 und PdCl2 reagieren mit dem sterisch anspruchsvollen Ylid CH3[(CH3)3C]2PCH2 im Molverhältnis 1:4 unter Umylidierung zum zugehörigen Phosphoniumsalz und den neuen Ylid‐Chelaten [(CH3)3C]2P(CH2)2M(CH2) P[2CH3)3 M] Ni (1), M = Pd (2). Mit PtCl2 entsteht dagegen bei deràrtigen Ansätzen nur der salzartige Halbkomplex [(CH3)3C]2P(CH2)2Pt[P(CH3)3]2‐;Cl+ (3). Die Reaktion des lithiierten Ylids mit (l,5‐Cyclooctadien)PtCI2 liefert dagegen das fehlende Pt‐Analoge des obigen Typs (4). ‐ lm Gegensatz zu den Verhältnissen bei Pd11 ergibt NiII auch mit l‐Methyl‐l‐methylen‐λ5‐phospholan und ‐phosphorinan monomere Doppelchelate der Formel [CH2]nP(CH2)2Ni(CH2)2P[CH2]n: n = 4(5), n = 5 (6). Die Monomerstruktur wurde durch 1H. 13C, 31P‐NMR‐ und Massenspektren gesichert und bei den tert‐Butyl‐Verbindungen durch sterische Effekte gedeutet. Bei den cyclischen Yliden begünstigt die starke Winkelöffnung der Chelateinheit eine Pseudo‐Allylwechselwirkung mit dem Nickelzentralatom.

UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=84948747671&partnerID=8YFLogxK

U2 - 10.1002/cber.19791121004

DO - 10.1002/cber.19791121004

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84948747671

SN - 0009-2940

VL - 112

SP - 3311

EP - 3317

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 10

ER -

Monomere Bis[dialkylphosphonium‐bis(methylid)]‐Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins

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