Methylkobaltverbindungen mit nicht chelatisierenden Liganden, II. Trimethyltris(trimethylphosphin)kobalt(III) und seine Derivate

Darstellung und Eigenschaften der σ ‐Methylkobalt(III)‐Komplexe L₃(CH₃)₂CoX (L(CH₃)₃P; XCH₃, Cl, Br, J, OC₆H₅, CCC₆H₅) werden beschrieben. Die Titelverbindung (XCH₃) besitzt auf Grund ihrer ¹H‐ und ₃₁P‐NMR‐Spektren in Lösung oktaedrische Struktur mit meridianaler Anordnung ihrer Liganden. Protonensäuren spalten zunächst eine ihrer trans zueinander angeordneten CoCH₃‐Funktionen ab und bilden unter Erhaltung der Konfiguration die Dimethylkobalt(III)‐Komplexe merL₃(CH₃)₂CoX (XCl, OC₆H₅. C  CC₆H₅). Trimethylphosphit substituiert selektiv den Trimethylphosphin ‐Liganden gegenüber der singulären CoCH₃Gruppe. Bei der Carbonylierung unter Normaldruck wird durch Einschiebung von CO in CoCσBindungen und Eliminierung von Aceton der σAcetyl‐kobalt(I)‐Komplex L₂(CO)₂CoCOCH₃ gebildet.