Macrocyclische quartäre Ammoniumsalze, IV¹⁾. Katalyse von nucleophilen aromatischen Substitutionen mit Azid als Nucleophil

Das macrotricyclische Ammoniumsalz 2 ist in der Lage, die bimolekulare nucleophile Substitution der Halogennitroaromaten 3 – 7 mit Azid zu katalysieren. Die kinetische Analyse stützt die Vorstellung, daß das Azid‐Anion in die Molekülhöhle des Anionenwirtes 2 aufgenommen wird und dort im geschwindigkeitslimitierenden Schritt die Substitution vollzieht. Die Desolvatation des Gastanions beim Übertritt aus freier Lösung in die hydrophobe Umgebung der Höhle erklärt die beobachtete Reaktivitätssteigerung, die größer ist als in micellarem Cetyltrimethylammoniumbromid (CTAB). Der Einfluß der Austrittsgruppe auf die Reaktivität ist demgegenüber gering. Wegen der Analogie im Wirkprinzip zu den natürlichen Enzymen kann man 2 als synthetisches niedermolekulares Enzymmodell den Cyclodextrinen an die Seite stellen.