Komplexe mit alkylsubstituierten Phosphinomethanen und ‐methaniden, VII¹⁾. Mono‐ und Diphosphinomethanide als Chelatliganden in Eisen‐, Cobalt‐ und Nickelkomplexen

Pentakoordinierte Komplexe (1a, b, L = L' = PMe₃; L = PMe₃, L' = CO) und Y (2a, b, Y = Cl, PF₆) sowie hexakoordinierte Komplexe (3, 4, X = H, Me) und (5) wurden durch Reaktion von LiCH₂PMe₂ mit den entsprechenden Phosphanmetallhalogenid‐Komplexen dargestellt. Alle Komplexe enthalten einen ‐Dreiring. Demgegenüber führt die analoge Reaktion mit LiCH(PMe₂)₂ zu den Komplexen L₃(H)Fe(Me₂PCHPMe₂) (7) und L₂Me₂Co(Me₂) (9), die einen Vierring enthalten. Hierzu im Gegensatz steht der Cobalt(I)‐Komplex (6b), der wie 1a, b einen dreigliedrigen Ring mit einer „freien” exocyclischen Me₂P‐Gruppe aufweist. Die spontane Umlagerung von 7 in L₃Fe(Me₂PCH₂PMe₂) (8) durch reduktive Eliminierung verläft wahrscheinlich ebenfalls über einen solchen Dreiring, und auch 9 läßt sich bei Substitution von PMe₃ durch PMe₂Ph ( = L' ) in einen Dreiringkomplex (10) überführen.