Komplexchemie reaktiver organischer Verbindungen, XIV. Das Reaktionsverhalten aliphatischer Diazoverbindungen gegenüber Tricarbonyl(cyclopentadienyl)hydridomolybdän und ‐wolfram

In ihrer Reaktivität gegenüber Tricarbonyl(cyclopentadienyl)hydridomolybdän (1) und ‐wolfram (2) weisen Diazoalkane 3 starke konstitutionsbedingte Unterschiede auf: Diazomethan (3a), Diazoethan (3b) und 2‐Diazopropan (3c) werden als Alkandiazo‐Liganden in Komplexen vom Typ C₅H₅M(CO)₂[N₂CHR¹R²] (M = Mo: 6; M = W: 7) stabilisiert; Phenyl‐, (4‐Nitrophenyl)‐, (4‐Methoxyphenyl)diazomethan (3d, e, f) sowie 9‐Diazofluoren (3g) bilden in glatten Reaktionen die Carben‐Insertionsprodukte C₅H₅M(CO)₃CHR¹R² (M = Mo: 4; M = W: 5), während ω‐Diazoacetophenon (3h) wie auch Diazodimedon (3i) die zweikernigen Diazoketon‐Komplexe C₅H₅M(CO)₃–M(CO)₂C₅H₅[N₂ = CR¹R²] (M = Mo: 9; M = W: 10) ergeben. Diazomalonsäure‐diethylester (3k) wird im Zuge einer zur Koordinationsverbindung 14 führenden 1,1‐Insertion in die polare Wolfram‐Wasserstoff‐Bindung von 2 als Imino‐amido‐Ligand komplexiert.