Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, IV. Au^I‐Verbindungen von Diphosphinoaminen und oxidative Addition von Chlor zu Au^II‐ und Au^III‐Komplexen

Bis(diphenylphosphino)amin (DPA) reagiert mit zwei Äquivalenten ClAu(CO) zum zweikernigen Goldkomplex HN[P(C₆H₅)₂AuCl]₂ (1). Das analoge Methylaminderivat (2) kann leichter aus dem Liganden Bis(diphenylphosphino)methylamin (DPMA) und HAuCl₄ in Ethanol erhalten werden. Überschüssiges DPMA ergibt im gleichen Solvens den cyclischen 1 : 1‐Komplex 3, der in Acetonitril elektrolytisch dissoziiert. 2 kann mit stöchiometrischen Mengen Chlor in Komplexe übergeführt werden, in denen Gold formal die Oxidationsstufen +2 (5) und +3 (6) besitzt. ¹⁹⁷Au‐Mößbauer‐Spektren beweisen, daß 5 tatsächlich keine gemischte Au^I/Au^III 1‐Verbindung ist, sondern das Strukturelement Au₂^4⊕ enthalten muß. — DPA kann mit n‐C₄H₉Li am Stickstoff metalliert und mit (CH₃)₃SiCl in den Liganden [(C₆H₅)₂P]₂NSi(CH₃)₃ verwandelt werden, von dem jedoch noch kein Goldkomplex zu erhalten war.