Funktionelle Trimethylphosphinderivate, IV. Hydrido(phosphin)eisen(II)‐Komplexe

Tetrakis(trimethylphosphin)eisen, L₄Fe (L  P(CH₃)₃) (3), reagiert mit HCl zu L₂FeCl₂ (1a). Dabei läßt sich kovalentes L₄(H)FeCl (4a) als Zwischenstufe fassen, dessen Bildung durch FeC‐Bindungsspaltung des mit 3 im Gleichgewicht stehenden L₃(H)[(CH₃)₂PCH₂]Fe mit DCl nachgewiesen wird. Mit HX (H  NH₄^⊕. (CH₃)₃PH^⊕; X  Cl^⊖, Br^⊖, I^⊖, PF₆^⊖) werden L₄(H)FeX (X  Cl, Br, I)(4a–c) und [L₅(H)Fe]^⊕X^⊖ (X  Cl, Br, I, PF₆) (6a–d) dargestellt bzw. ihre Bildung in Lösung nachgewiesen. In diesen Lösungen werden daneben [L₄(H)Fe]^⊕[X · Solvens]^⊖ und [L₄(H)(Solvens)Fe]^⊕ X^⊖ spektroskopisch charakterisiert. Substitutionsreaktionen mit P(OCH₃)₃, CO oder Isopren führen zu der Komplexreihe [L_5‐nL′_n(H)Fe]^⊕ PF₆^⊖ (n  1. L′  CO; n  2. L′  CO, P(OCH₃)₃, ½ Isopren; n  3. L′  P(OCH₃)₃). Diese Komplexe werden auch durch direkte Reaktion der Eisen(0)‐Komplexe L_5‐nL′_nFe mit NH₄PF₆ erhalten, wobei der isoprensubstituierte Hydridoeisenkomplex (8c) ein Gleichgewicht mit einer π‐Allylform erkennen läßt Als Ausgangskomplexe werden die tetraedrischen L₂FeX₂‐Komplexe (X  Cl, Br, I) (1a–c) sowie L₄FeI₂ (2c) charakterisiert.