Funktionelle Trimethylphosphinderivate, III. Ambivalentes Verhalten von Tetrakis(trimethylphosphin)eisen: Reaktion mit CO₂

Der Titelkomplex 1 liegt in einem lösungsmittel‐ und temperaturabhängigen Gleichgewicht seiner beiden isomeren Formen L₄Fe^o (1 a) und L₃(H)[(CH₃)₂PCH₂]Fe^II (L  P(CH₃)₃) (1 b)¹⁾ vor. dessen Lage durch die Reaktion mit Kohlendioxid offenkundig wird: In unpolaren Lösungsmitteln (Pentan) und bei hoher Temperatur leiten sich die Reaktionsprodukte L₄Fe° CO₂ (4) und L₃(CO)FeCO₃ (5) von der Eisen(0)‐Stufe ab, in polareren Solventien (THF) und bei niedriger Temperatur erfolgt eine Einschiebung des CO₂ in die Eisen‐Kohlenstoffbindung des Eisen(II)‐Isomeren zu L₃(H)[(CH₃)₂PCH₂C(O)O]Fe^II (2). Letzteres ergibt mit überschüssigem CO₂ ein Endprodukt 3, das auch erhalten wird, wenn man den Titelkomplex im Festzustand einer CO₂‐Atmosphäre aussetzt, wonach dieser auch im Festzustand als Eisen(II)‐Komplex vorliegt. Die Zersetzung des neuartigen CO₂‐Addukts L₄Fe · CO₂, (4) im Festzustand führt zu einem Komplex der Zusammensetzung L₄Fe(CO) (6) unter gleichzeitiger Freisetzung von (CH₃)₃PO.