Extreme sterische Hinderung: Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kations — ein Fall von T‐Symmetrie

Hubert Schmidbaur; Günter Blaschke; Beate Zimmer‐Gasser; Ulrich Schubert

doi:10.1002/cber.19801130440

Extreme sterische Hinderung: Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kations — ein Fall von T‐Symmetrie

Hubert Schmidbaur
, Günter Blaschke
, Beate Zimmer‐Gasser
, Ulrich Schubert

Department of Chemistry

Technical University of Munich

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Abstract

Ausgehend von [(CH₃)₃C]₃P konnte über eine Abfolge von Quartärisierungs‐ und Ylidierungsstufen erstmals das [(CH₃)₃C]₄P⊕‐Kation synthetisiert werden: [(CH₃)₃C]₃P → [(CH₃)₃C]₃PCH₃⊕ → [(CH₃)₃C]₃PCH₂ → [(CH₃)₃C]₃PCH₂CH₃⊕ → [(CH₃)₃C]₃PCHCH₃ → [(CH₃)₃C]₃PCH‐(CH₃)₂⊕ → [(CH₃)₃C]₃PC(CH₃)₂ → [(CH₃)₃C]₄P⊕. Alle Zwischenprodukte wurden isoliert. Das Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kation wurde als Iodid und Tetrafluoroborat spektroskopisch vollständig charakterisiert. Eine Röntgenbeugungsanalyse des BF₄‐Salzes zeigte, daß eine kubisch‐flächen‐zentrierte Packung mit Überstruktur vorliegt (Raumgruppe F43c — T d5). Das Kation besitzt die theoretisch vorhergesagte T‐Symmetrie mit einem tert‐Butyl‐Twist von 14°. Wegen der extremen sterischen Hinderung sind überdies die PC‐Abstände verlängert und die CCC‐Winkel verengt.

Original language	German
Pages (from-to)	1612-1622
Number of pages	11
Journal	Chemische Berichte
Volume	113
Issue number	4
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19801130440
State	Published - Apr 1980

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10.1002/cber.19801130440

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author = "Hubert Schmidbaur and G{\"u}nter Blaschke and Beate Zimmer‐Gasser and Ulrich Schubert",

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issn = "0009-2940",

publisher = "American Chemical Society",

number = "4",

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TY - JOUR

T1 - Extreme sterische Hinderung

T2 - Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kations — ein Fall von T‐Symmetrie

AU - Schmidbaur, Hubert

AU - Blaschke, Günter

AU - Zimmer‐Gasser, Beate

AU - Schubert, Ulrich

PY - 1980/4

Y1 - 1980/4

N2 - Ausgehend von [(CH3)3C]3P konnte über eine Abfolge von Quartärisierungs‐ und Ylidierungsstufen erstmals das [(CH3)3C]4P⊕‐Kation synthetisiert werden: [(CH3)3C]3P → [(CH3)3C]3PCH3⊕ → [(CH3)3C]3PCH2 → [(CH3)3C]3PCH2CH3⊕ → [(CH3)3C]3PCHCH3 → [(CH3)3C]3PCH‐(CH3)2⊕ → [(CH3)3C]3PC(CH3)2 → [(CH3)3C]4P⊕. Alle Zwischenprodukte wurden isoliert. Das Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kation wurde als Iodid und Tetrafluoroborat spektroskopisch vollständig charakterisiert. Eine Röntgenbeugungsanalyse des BF4‐Salzes zeigte, daß eine kubisch‐flächen‐zentrierte Packung mit Überstruktur vorliegt (Raumgruppe F43c — T d5). Das Kation besitzt die theoretisch vorhergesagte T‐Symmetrie mit einem tert‐Butyl‐Twist von 14°. Wegen der extremen sterischen Hinderung sind überdies die PC‐Abstände verlängert und die CCC‐Winkel verengt.

AB - Ausgehend von [(CH3)3C]3P konnte über eine Abfolge von Quartärisierungs‐ und Ylidierungsstufen erstmals das [(CH3)3C]4P⊕‐Kation synthetisiert werden: [(CH3)3C]3P → [(CH3)3C]3PCH3⊕ → [(CH3)3C]3PCH2 → [(CH3)3C]3PCH2CH3⊕ → [(CH3)3C]3PCHCH3 → [(CH3)3C]3PCH‐(CH3)2⊕ → [(CH3)3C]3PC(CH3)2 → [(CH3)3C]4P⊕. Alle Zwischenprodukte wurden isoliert. Das Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kation wurde als Iodid und Tetrafluoroborat spektroskopisch vollständig charakterisiert. Eine Röntgenbeugungsanalyse des BF4‐Salzes zeigte, daß eine kubisch‐flächen‐zentrierte Packung mit Überstruktur vorliegt (Raumgruppe F43c — T d5). Das Kation besitzt die theoretisch vorhergesagte T‐Symmetrie mit einem tert‐Butyl‐Twist von 14°. Wegen der extremen sterischen Hinderung sind überdies die PC‐Abstände verlängert und die CCC‐Winkel verengt.

UR - https://www.scopus.com/pages/publications/84982066633

U2 - 10.1002/cber.19801130440

DO - 10.1002/cber.19801130440

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:84982066633

SN - 0009-2940

VL - 113

SP - 1612

EP - 1622

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 4

ER -

Extreme sterische Hinderung: Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)phosphonium‐Kations — ein Fall von T‐Symmetrie

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