Ein cyclisches Carbodiphosphoran und eine offenkettige Vergleichsverbindung

Aus Bis(diphenylphosphino)methan 1 und 1,3‐Dibrompropan wird über ein Diphosphoniumsalz 6 und ein Semiquartärsalz 7 durch Umylidierung mit salzfreiem Trimethylmethylenphosphoran das cyclische Carbodiphosphoran 8 dargestellt. Der Strukturbeweis gelingt über ¹H‐, ¹³C‐, ³¹P‐NMR‐und Massenspektrum sowie durch eine Röntgenbeugungsanalyse. Durch wasserfreien Chlorwasserstoff wird das Diphosphoniumsalz 6 zurückgebildet. Mit Tetrahydrofuran‐Boran wird ein 1:1‐Komplex 9 erhalten, der den BH₃‐Akzeptor am Doppelylid‐Brückenkohlenstoffatom gebunden hat. In gleicher Position erfolgt die Methylierung mit Methyliodid 10. Mit Dimethylzink und ‐cadmium entstehen 1:1‐Komplexe 11, 12 vermutlich dimerer Struktur, die in Lösung raschen CH₃‐Austausch zeigen. – Das schon bekannte offenkettige Analogon CH₃(C₆H₅)₂PCP(C₆H₅)₂CH₃ 4 gleicht in vielen Eigenschaften, einschließlich seiner Molekülstruktur, dem Heterocyclus 8 Bei der Komplexbildung mit Metallen erfolgt hier jedoch bevorzugt Eintritt in die CH₃‐Gruppen. Der Nickelkomplex 5 ist dafür ein charakteristisches Beispiel.