Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen

Hubert Schmidbaur; Anette Wohlleben‐Hammer

doi:10.1002/cber.19791120214

Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen

Hubert Schmidbaur, Anette Wohlleben‐Hammer

Department of Chemistry

Technical University of Munich

Research output: Contribution to journal › Article › peer-review

45 Scopus citations

Abstract

Die 1,3‐ditertiären Phosphane Isopropylidenbis(diphenylphosphan)(1) und Ethylidenbis(diphenylphosphan) (9) ergeben bei der Addition von Methylhalogeniden Mono‐und Bis‐phosphoniumsalze 2 und 6 bzw. 10 und 12. deren Dehydrohalogenierung nur bei 10 unter Gerüsterhaltung zum korrespondierenden Ylid CH₃(Ph)₂P  C(CH₃)PPh₂ (11) führt. 12 wird dagegen über die isolierbare Stufe des delokalisierten Ylidonium‐Salzes [CH₃(Ph)₂P]₂CCH₃^⊕I^⊖ (13) unter Phenylwanderung in das Benzyl‐Monoylid PhCH₂(Ph)₂P  C(CH₃)P(Ph)CH₃ (14) verwandelt. — 2 und 6 gehen bei der Einwirkung starker Basen unter Gerüstumlagerung in das Isopropyl‐Monoylid (CH₃)₂CH(Ph)₂P  CHPPh₂ (4) bzw. in das isopropyl‐substituierte Carbodiphosphoran CH₃(Ph)₂P  CP(Ph)₂CH(CH₃)₂ (7) über. Triebkraft dieser neuartigen Umlagerungen Ist die Stabilisierung der Ylidfunktionen durch die Phosphinogruppen. Sterische Effekte unterstützen die Reorganisationstendenz (Schema 1 und 2).

Original language	German
Pages (from-to)	510-516
Number of pages	7
Journal	Chemische Berichte
Volume	112
Issue number	2
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19791120214
State	Published - 1979

Access to Document

10.1002/cber.19791120214

Cite this

@article{a8adec429d0849759f26dd32c1ef9e51,

title = "Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen",

abstract = "Die 1,3‐diterti{\"a}ren Phosphane Isopropylidenbis(diphenylphosphan)(1) und Ethylidenbis(diphenylphosphan) (9) ergeben bei der Addition von Methylhalogeniden Mono‐und Bis‐phosphoniumsalze 2 und 6 bzw. 10 und 12. deren Dehydrohalogenierung nur bei 10 unter Ger{\"u}sterhaltung zum korrespondierenden Ylid CH3(Ph)2P  C(CH3)PPh2 (11) f{\"u}hrt. 12 wird dagegen {\"u}ber die isolierbare Stufe des delokalisierten Ylidonium‐Salzes [CH3(Ph)2P]2CCH3⊕I⊖ (13) unter Phenylwanderung in das Benzyl‐Monoylid PhCH2(Ph)2P  C(CH3)P(Ph)CH3 (14) verwandelt. — 2 und 6 gehen bei der Einwirkung starker Basen unter Ger{\"u}stumlagerung in das Isopropyl‐Monoylid (CH3)2CH(Ph)2P  CHPPh2 (4) bzw. in das isopropyl‐substituierte Carbodiphosphoran CH3(Ph)2P  CP(Ph)2CH(CH3)2 (7) {\"u}ber. Triebkraft dieser neuartigen Umlagerungen Ist die Stabilisierung der Ylidfunktionen durch die Phosphinogruppen. Sterische Effekte unterst{\"u}tzen die Reorganisationstendenz (Schema 1 und 2).",

author = "Hubert Schmidbaur and Anette Wohlleben‐Hammer",

year = "1979",

doi = "10.1002/cber.19791120214",

language = "Deutsch",

volume = "112",

pages = "510--516",

journal = "Chemische Berichte",

issn = "0009-2940",

publisher = "John Wiley and Sons Ltd",

number = "2",

}

TY - JOUR

T1 - Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen

AU - Schmidbaur, Hubert

AU - Wohlleben‐Hammer, Anette

PY - 1979

Y1 - 1979

N2 - Die 1,3‐ditertiären Phosphane Isopropylidenbis(diphenylphosphan)(1) und Ethylidenbis(diphenylphosphan) (9) ergeben bei der Addition von Methylhalogeniden Mono‐und Bis‐phosphoniumsalze 2 und 6 bzw. 10 und 12. deren Dehydrohalogenierung nur bei 10 unter Gerüsterhaltung zum korrespondierenden Ylid CH3(Ph)2P  C(CH3)PPh2 (11) führt. 12 wird dagegen über die isolierbare Stufe des delokalisierten Ylidonium‐Salzes [CH3(Ph)2P]2CCH3⊕I⊖ (13) unter Phenylwanderung in das Benzyl‐Monoylid PhCH2(Ph)2P  C(CH3)P(Ph)CH3 (14) verwandelt. — 2 und 6 gehen bei der Einwirkung starker Basen unter Gerüstumlagerung in das Isopropyl‐Monoylid (CH3)2CH(Ph)2P  CHPPh2 (4) bzw. in das isopropyl‐substituierte Carbodiphosphoran CH3(Ph)2P  CP(Ph)2CH(CH3)2 (7) über. Triebkraft dieser neuartigen Umlagerungen Ist die Stabilisierung der Ylidfunktionen durch die Phosphinogruppen. Sterische Effekte unterstützen die Reorganisationstendenz (Schema 1 und 2).

AB - Die 1,3‐ditertiären Phosphane Isopropylidenbis(diphenylphosphan)(1) und Ethylidenbis(diphenylphosphan) (9) ergeben bei der Addition von Methylhalogeniden Mono‐und Bis‐phosphoniumsalze 2 und 6 bzw. 10 und 12. deren Dehydrohalogenierung nur bei 10 unter Gerüsterhaltung zum korrespondierenden Ylid CH3(Ph)2P  C(CH3)PPh2 (11) führt. 12 wird dagegen über die isolierbare Stufe des delokalisierten Ylidonium‐Salzes [CH3(Ph)2P]2CCH3⊕I⊖ (13) unter Phenylwanderung in das Benzyl‐Monoylid PhCH2(Ph)2P  C(CH3)P(Ph)CH3 (14) verwandelt. — 2 und 6 gehen bei der Einwirkung starker Basen unter Gerüstumlagerung in das Isopropyl‐Monoylid (CH3)2CH(Ph)2P  CHPPh2 (4) bzw. in das isopropyl‐substituierte Carbodiphosphoran CH3(Ph)2P  CP(Ph)2CH(CH3)2 (7) über. Triebkraft dieser neuartigen Umlagerungen Ist die Stabilisierung der Ylidfunktionen durch die Phosphinogruppen. Sterische Effekte unterstützen die Reorganisationstendenz (Schema 1 und 2).

UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=0004103729&partnerID=8YFLogxK

U2 - 10.1002/cber.19791120214

DO - 10.1002/cber.19791120214

M3 - Artikel

AN - SCOPUS:0004103729

SN - 0009-2940

VL - 112

SP - 510

EP - 516

JO - Chemische Berichte

JF - Chemische Berichte

IS - 2

ER -

Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen

Abstract

Access to Document

Other files and links

Cite this