Doppelylide, IV. Synthese, Eigenschaften und eine Röntgenstrukturanalyse von Nitridobis(dimethylphosphonium‐methylid)‐Komplexen einiger d⁸‐ und d¹⁰‐Übergangsmetalle (Ni, Pt, Au, Zn, Cd)

Das Ylid (CH₃)₃PNP(CH₃)₂CH₂ reagiert mit den Trimethylphosphin‐Komplexen von NiCl₂ und PtCl₂ unter Umylidierung zu [(CH₃)₃PNP(CH₃)₃]Cl und den quadratisch‐planar konfigurierten Chelat‐Komplexen 1,2 dieser Metalle. In diesen neuartigen metallorganischen Verbindungen ist der Nitridobis(dimethylphosphonium‐methylid)‐Ligand über zwei MCH₂‐σ‐Bindungen symmetrisch an das Metall gebunden. Analog entsteht aus dem gleichen Ylid und Dimethylgoldchlorid das Dimethylgold(III)‐Chelat 3. Die vermutlich tetraedrisch gebauten Komplexe von Zink und Cadmium bilden sich aus den Metallalkylen und dem Ylid unter Alkanentwicklung (4,5). Die Nickelverbindung 1 bildet aufgrund der Röntgenstrukturanalyse centro‐symmetrische Moleküle, deren sechsgliedrige Ringsysteme über das Ni‐Atom verknüpft sind. Nach den Bindungslängen und dem großen PNP‐Valenzwinkel liegt ein delokalisiertes Elektronen‐system analog dem des Acetylacetonats vor.