Die Rolle des Siliciumatoms als Carbanion‐Substituent in Phosphor‐Yliden

Die kürzlich entdeckte stabilisierende Wirkung von Silylsubstituenten auf die Carbanion‐Funktion von Phosphor‐Yliden ist nicht in den sterischen Effekten der R₃Si‐Gruppen be‐gründet. Die hier beschriebene Synthese von Yliden mit der wenig raumerfüllenden H₃Si‐Gruppe (14–16) schließt diese Möglichkeit sicher aus und beweist damit die Bedeutung eines elektronischen Effekts. Die Gegenüberstellung C/Si‐analoger Ylide zeigt eine verstärkte Übernahme der Carbanionladung durch die Siliciumatome an, die zwar der einfachen Elektro‐negativitätsbeziehung (C > Si) widerspricht, mit anderen Bindungskonzepten (p_πd_π oder elektrostatische Wechselwirkung zwischen freien und bindenden Elektronenpaaren) aber ausgezeichnet übereinstimmt. Die in den Tabb. 1 und 2 aufgeführten Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch in ihrer Zusammensetzung und Konstitution gesichert.