Das Tetra(cyclopropyl phosphonium‐Kation und das Tri 9Cyclopropyl) phosphonium‐cyclopropylid

Tertiäre Phosphane sind mit Cyclopropylhalogeniden nicht quartärisierbar. Die Darstellung der drei Möglichen (Cyclopropyl/Methyl)Phosphoniumsalze [(CH₃)_n(c‐C₃H₅)_4‐nP]⁺X⁻ mit n = 1 ‐ 3 und der korrespondierenden Ylide (CH₃)_n(c‐C₃H₅)_3‐nP = PH₂ mit n = 0 ‐ 2 (1 ‐ 3) gelingt daher nur über die Cyclopropylphosphane oder über den Aufbau des Cyclopropylrests am Phosphoniumzentrum. Quartärisierung mit 1,3‐Dibrompropan und nachfolgende Cyclisierung mit Basen ermöglicht so auch erstmals die Darstellung von Tri(cyclopropyl)phosphonium‐cyclopropylid (5) aus Tri(cyclopropyl)phospan. Mit Säuren entstehen aus 5 Tetra(cyclopropyl)phosphoniumsalze. Die Ylide 1 ‐ 3 liegen alle als Methylide vor und eine Isomerisierung zum cyclopropylid wird nicht beobachtet. Mit Methyliodid entstehen aus 2 und 3 die Ethylphosphoniumsalze. ‐ 5 ist das einzige rein aliphatisch substituierte Cyclopropylid. Seine ungewöhnlichen NMR‐Parameter zeigen ein Tautomerengleichgewicht an, bei dem die CH‐Protonen einem raschen Austausch unterworfen sind. Die vier Ylide 1 ‐ 3 und 5 sind farblose, bis 200°C thermisch stabile Flüssigkeiten hoher Reaktivität. Nur im Tri(cyclopropyl)phosphonium‐benzylid(4) ist die Reaktionsfähigkeit deutlich gemindert.