Arsen als Funktionszentrum und Substituent von Yliden

Bis(dimethylarsino)‐, Bis(diethylarsino)‐ und Bis(diphenylarsino)‐methan (1–3) wurden aus Cl₂AsCH₂AsCl₂ und den entsprechenden Grignard‐Reagenzien dargestellt. 1 und 2 ergeben mit MeI bzw. EtI die Mono‐ und Bisquartärsalze 4–7. Aus ersteren (4, 6) entstehen bei Einwirkung von NaNH₂ die Arsen‐Ylide R₃AsCH–AsR₂ (RMe: 8, REt: 9). Die Isolierung von Doppel‐yliden R₃AsCAsR₃ aus 5 und 7 gelang dagegen nicht. Aus 3 ist über das Monoquartärsalz 10 analog das Ylid MePh₂‐AsCH –AsPh₂ (11) zugänglich, aus dem mit Ph₂AsCl unter Umylidierung das erste Arsonium‐bis(arsino)methylid, MePh₂‐AsC(AsPh₂)₂ (13), hervorgeht. 11 wird von MeI am ylidischen C‐Atom methyliert (zu 14). – Von Ph₂PCH₂AsPh₂ aus gelangt man mit MeI zum (Arsinomethyl)phosphoniumsalz 17, das mit NaNH₂ das Ylid MePh₂PCH – AsPh₂ (15) liefert. Auch dieses Ylid wird von MeI nur C‐alkyliert (zu 16). Die Quartärisierung von Ph₂PCH₂AsPh₂ mit MeOSO₂F führt zum Diquartärsalz 18, aus dem das erste gemischte P/As‐Doppel‐ylid, MePh₂‐PCAsPh₂Me (19), entsteht. Das Ylid Ph₃PC(AsPh₂)₂ (20) kann mit MeI in die Semi‐ylid‐Quartärsalze [Ph₃PC(AsPh₂)‐AsPh₂Me]I (21) und [Ph₃PC(AsPh₂Me)₂]I₂ (22) übergeführt werden, die den Tris(phosphonio)methanid‐Salzen [(R₃P)₃C]X₂ entsprechen.