Über Metalltrifluorphosphin‐Komplexe, XXIII. Darstellung und Reaktionen der Tetrakis(trifluorphosphin)‐metallhydride von Kobalt, Rhodium und Iridium

Tetrakis(trifluorphosphin)‐metallhydride, HM(PF₃)₄, von Kobalt und seinen Homologen entstehen in hohen Ausbeuten bei Druckumsetzungen von PF₃/H₂‐Gemischen mit einem Gemenge aus Metallsalz und Kupferpulver bei erhöhter Temperatur. Sie bilden sich auch quantitativ beim Ansäuren ihrer Tetrakis(trifluorphosphin)‐metallate(—I) mit Mineralsäuren. Die Kobaltverbindung ist außerdem durch Direktsynthese aus den Elementen und PF₃ zugänglich. Diese komplexen Metallhydride zeichnen sich durch hohe thermische Stabilität und geringe Luftempfindlichkeit aus. Die Siedepunkte der gelbstichigen (Co) bzw. farblosen (Rh, Ir) Flüssigkeiten liegen unter 100°. Das chemische Verhalten wird im wesentlichen durch ihren stark sauren Charakter bestimmt. In wäßriger Lösung fallen mit großvolumigen Kationen die Komplexsalze der Tetrakis(trifluorphosphin)‐metallate(—I) aus. Die Alkalisalze dieser Anionen, z. B. K[M(PF₃)₄], entstehen durch Umsetzung der Hydride mit Alkalimetallamalgamen. Das Kobalthydrid liefert in Äther mit Diazomethan das Oxoniumsalz [(C₂H₅)₂OCH₃][Co(PF₃)₄], mit Triphenylphosphin zunächst das Phosphoniumsalz [(C₆H₅)₃PH][Co(PF₃)₄], das sich oberhalb 140° in das substituierte Hydrid HCo(PF₃)₃P(C₆H₅)₃ umwandelt; mit Triphenylarsin und ‐stibin entstehen sofort die Monosubstitutionsprodukte HCo(PF₃)₃L. Mit Jodoform reagiert HCo(PF₃)₄ unter H/J‐Austausch zu CH₂J₂ und JCo(PF₃)₄.