TY - JOUR
T1 - Über ein spirocyclisches Pentaalkylphosphoran und Alkoxytetraalkylphosphoran, sowie über ein monocyclisches kovalentes Fluorotetraalkylphosphoran
AU - Schmidbaur, H.
AU - Holl, P.
PY - 1979/11
Y1 - 1979/11
N2 - Die Methylierung des Spiro‐phosphoniumsalzes (CH2)4P(CH2)4⊕Cl⊖ mit CH3Li bei −62°C liefert das bicyclische Pentaalkylphosphoran als farblose, destillierbare Flüssigkeit von charakteristischem Geruch. Das entsprechende bicyclische Methoxytetraalkylphosphoran entsteht durch Umsetzung des gleichen Phosphoniumsalzes mit NaNH2 und CH3OH, vermutlich über die Zwischenstufe des bicyclischen Ylides. Aus 1‐Methyl‐1‐methylenphospholan und NH4F kann das ebenfalls flüssige und destillierbare, kovalent gebaute Fluorotetraalkylphosphoran (CH2)4P(CH3)2F erhalten werden. Von allen drei Verbindungen liegt eine komplette 1H‐, 13C‐, 19F‐ und 31P‐NMR‐Analyse vor. Aus diesen Daten geht hervor, daß keiner der Substanzen, wegen des ausgeprägten fluktuierenden Verhaltens, eine fixierte Standardmolekülgeometrie (TBP, QP) zugeordnet werden kann.
AB - Die Methylierung des Spiro‐phosphoniumsalzes (CH2)4P(CH2)4⊕Cl⊖ mit CH3Li bei −62°C liefert das bicyclische Pentaalkylphosphoran als farblose, destillierbare Flüssigkeit von charakteristischem Geruch. Das entsprechende bicyclische Methoxytetraalkylphosphoran entsteht durch Umsetzung des gleichen Phosphoniumsalzes mit NaNH2 und CH3OH, vermutlich über die Zwischenstufe des bicyclischen Ylides. Aus 1‐Methyl‐1‐methylenphospholan und NH4F kann das ebenfalls flüssige und destillierbare, kovalent gebaute Fluorotetraalkylphosphoran (CH2)4P(CH3)2F erhalten werden. Von allen drei Verbindungen liegt eine komplette 1H‐, 13C‐, 19F‐ und 31P‐NMR‐Analyse vor. Aus diesen Daten geht hervor, daß keiner der Substanzen, wegen des ausgeprägten fluktuierenden Verhaltens, eine fixierte Standardmolekülgeometrie (TBP, QP) zugeordnet werden kann.
UR - https://www.scopus.com/pages/publications/84981791398
U2 - 10.1002/zaac.19794580133
DO - 10.1002/zaac.19794580133
M3 - Artikel
AN - SCOPUS:84981791398
SN - 0044-2313
VL - 458
SP - 249
EP - 256
JO - Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
JF - Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
IS - 1
ER -